Высокая стойкость к химическому взаимодействию является важной предпосылкой для использования жидкости в качестве растворителя. Алифатические и ароматические углеводороды являются химически инертными и, следовательно, чрезвычайно хорошо удовлетворяют этому требованию.
Довольно устойчивы и спирты, однако они реагируют со щелочными, щелочноземельными металлами и с алюминием, образуя с этими веществами соли. В определенных условиях спирты можно превратить в карбоксильные кислоты путем добавления сильных окисляющих веществ. При этом они стабильны по отношению к атмосферному кислороду. Растворители, содержащие гидроксильные группы (например, спирты, гликоли и гликолевые эфиры) не должны использоваться в качестве растворителей для полиуретановых красок из-за способности реагировать с изоцианатами с образованием уретанов.
При продолжительном хранении большинство эфиров и гликолевых эфиров образуют пероксиды, взаимодействуя с атмосферным кислородом. В случае гликолевых эфиров вследствие окисления происходит образование кислоты; этот процесс можно предотвратить, добавляя стабилизаторы.
При обычных условиях сложные эфиры и кетоны очень устойчивы к химическим воздействиям. Однако следует помнить, что сложные эфиры могут гидролизоваться с образованием спиртов и кислот. Константа равновесия для гликолевого эфира равна 2,51 при 40 °С и 2,56 при 100 °С
К = [Этилацетат] [H2O] / [Уксусная кислота] [Этанол].
В нейтральной среде процесс гидролиза начинается очень медленно, но после того как будет добавлена уксусная кислота, происходит автокаталитическая реакция. Кинетика процесса гидролиза описывается следующим уравнением:
dx/dt = k*(a-x)x^(1/2),
где k — константа реакции; а — начальная концентрация сложного эфира; х — концентрация кислоты.
Например, если 44 г этилацетата растворить в 1 л воды при 20 °С, то за 130 дней гидролизуется примерно 15 г вещества. При катализе в присутствии кислоты или основания скорость реакции соответственно составляет 105 и 108.
Скорость гидролиза сложного эфира зависит от его химической структуры. При комнатной температуре скорость щелочного гидролиза изобутилацетата и бутилацетата больше, чем вторичного бутилацетата; а трет-бутилацетат еще более стабилен при воздействии щелочей (изо >п> вторичный > третичный). Скорость кислотного гидролиза бутилацетата уменьшается в следующем порядке: изо > п > третичный > вторичный.
Хлорированные углеводороды могут высвобождать хлористый водород в присутствии оснований и металлов, но добавление стабилизаторов производителями обеспечивает их высокую химическую устойчивость. Нитросоединения, диметилформамид и диметилсульфоксид являются высокостабильными растворителями, однако при продолжительном хранении на воздухе они зачастую темнеют. Перед использованием растворителя желательно ознакомиться с его химическими свойствами для того, чтобы предвидеть и объяснить предполагаемые взаимодействия с другими веществами. Существует литература, содержащая достаточно полные сведения о свойствах растворителей и химических реакциях, в которые они вступают.
