Алканы представляют собой неполярные растворители. Эта особенность сильно ограничивает способность алканов растворять даже умеренно полярные определяемые вещества, такие как бутилацетат или кислоты. Алкилзамещенные ароматические углеводороды имеют похожие свойства, но их растворяющая способность значительно выше из-за их поляризуемости, т. е. п электроны ароматического кольца усиливают взаимодействие с более полярными соединениями.
Очевидным преимуществом этих неполярных соединений является их выдающаяся устойчивость и общая низкая реакционная способность. Алканы (от пентана до изооктана) выпускают в высокочистом виде. Можно получить в высокочистом виде и некоторые гомологи с более длинной цепью, например гексадекан. Как и в случае других гомологических рядов растворителей, с ростом длины углеродной цепи стоимость сильно возрастает, а чистота в целом уменьшается (из-за наличия многих изомерных форм). Например, н-гексан, имеющий чистоту >99% в 2-3 раза дороже, чем смесь гексанов (>85% н-гексана и >98% всех гексанов).
Другим преимуществом является несмешиваемость алканов с водой. Эта особенность позволяет использовать алканы как экстракционные растворители для водных растворов. Если пробу можно экстрагировать, сконцентрировать и затем ввести в хроматограф, то устраняются по крайней мере два этапа пробоподготовки (и два главных источника возможных потерь пробы), а именно либо концентрирование высушиванием и замещение остатка, либо концентрирование и замена растворителя марки 646 или 657. При разработке метода редко проводят такие рассмотрения и упускают эту возможность.
К недостаткам использования алканов относится их очень низкая вязкость, которая приводит к возможным инструментальным проблемам. Низкое давление в системе часто неверно устанавливает выходные контрольные клапаны, приводя к неверным характеристикам объемной скорости потока и, следовательно, непостоянным временам удерживания. Поэтому в таких случаях необходимо использовать ограничитель потока для искусственного создания давления на контрольные клапаны.
Ограничитель помещают между контрольным клапаном и дозатором, что предотвращает проскок подвижной фазы обратно в резервуар. Еще одна забота, связанная с обычно используемыми гексаном и толуолом, заключается в том, что давление их паров при комнатной температуре весьма высоко.
Ввиду их высокой летучести, следует предпринять меры, чтобы пробы, растворенные в этих растворителях, хранились в плотно закрытых сосудах для обеспечения постоянного объема. Для тех ЖХ приборов, которые требуют непрерывного продувания растворителя газом, необходима частая замена растворителя или продувочного сосуда. Наконец, необходима надлежащая вентиляция, что связано с крайне высокой способностью этих растворителей и их паров к воспламенению.
Пентан нечасто используют в ЖХ из-за его высокой летучести (он примерно в 4 раза более летуч, чем гексан). Основным преимуществом гексана является то, что его оптическая плотность не превышает 0,25 даже при 190 нм. Поэтому количественное определение при крайне низких длинах волн в УФ легко проводить с применением пентана. Следует отметить, Что группа растворителей, известная как «петролы», принадлежит к классу алкильных углеводородных растворителей.
Фракция, полученная при дистилляции, с температурами кипения от 30 до 70 С*С образует петролейный эфир. Данный продукт представляет преимущественно смесь пентанов и гексанов, но содержит около 0,5% смеси большого числа других соединений. Из-за большой вероятности значительного непостоянства состава петролейный эфир (а также более высококипящую фракцию, называемую «технические петролы››) редко используют в количественной ЖХ, но более часто в препаративной ЖХ и в качестве экстракционного растворителя. Высокочистый петролейный эфир значительно дешевле пентана или гексана.
