Полимеризующийся растворитель в производстве ЛКМ.

Опубликовано: 16.09.2017 Время чтения: 2 минуты 1406

Выбор полимеризующегося растворителя (мономера) для композиций на основе ненасыщенных полиэфиров зависит от ряда технических и экономических условий. Мономер должен растворять полимерный пленкообразователь и уксусную кислоту, а полученные растворы — иметь определенные величины сухого остатка и вязкости. Кроме того, мономер должен обладать низкой упругостью пара для сведения к минимуму потерь вследствие испарения в процессе пленкообразования и, наконец, он должен легко сополимеризовываться по двойным связям ненасыщенного полиэфира, обеспечивая получение покрытий с требуемыми свойствами.

К числу наиболее распространенных мономеров, удовлетворяющих этим требованиям, относятся стирол, винилтолуол, чистый бутилацетат, метилметакрилат и некоторые аллиловые простые эфиры.

Поперечное смешивание полиэфирных композиций.

Рассмотрим механизм поперечного сшивания ненасыщенных полиэфирных композиций на примере использования в качестве полимеризующегося растворителя стирола, поскольку химизм протекающих реакций одинаков в случае применения и других мономеров. Особенности, связанные с использованием простых аллиловых эфиров, будут подробно рассмотрены ниже.

Склонность растущих полистирольных цепей вступать в реакцию с основным полимером определяется отчасти характером присутствующих двойных связей. Константы сополимеризации эфира малеиновой кислоты и стирола сильно отличаются от констант сополимеризации эфира фумаровой кислоты и стирола, причем очевидно, что образование сополимера в случае фумарата является значительно более предпочтительным. Поэтому степень превращения малеинатов в фумараты в процессе получения полиэфира имеет первостепенное значение и оказывает заметное влияние на свойства получаемых материалов. Например, покрытия на основе фумаратного полиэфира отличаются большей твердостью, но меньшим пределом прочности при изгибе, чем аналогичные покрытия на основе малеинатного полиэфира.

По мере протекания полимеризации стирола и одновременного отверждения композиции образуется вязкий, частично структурированный продукт, который ограничивает подвижность полиэфирных молекул. Вследствие этого часть малеинатных или фумаратных двойных связей оказывается недоступной для сополимеризации. Поэтому для вычисления химического состава растворителя с помощью уравнения состава полимера необходимо применять уточненные значения констант сополимернзации, практически найденные для целого ряда систем полиэфир — мономер. Методом инфракрасной спектроскопии было установлено, что в каждой образующейся поперечной связи обычно находится от одного до трех стирольных звеньев.

Смешивание полиэфирных композиций.

Тепловые характеристики процесса полимеризации.

Полимеризация стирола и других виниловых или акриловых мономеров является процессом экзотермическим, поэтому при отверждении ненасыщенных полиэфиров выделяется значительное количество тепла. С одной стороны, разогрев системы благоприятствует образованию свободных радикалов, а с другой может затруднить теплоотвод из реагирующей системы, когда реакция протекает в большом объеме (например, при получении некоторых формовых изделий).

Тепловыделение можно регулировать, применяя мономеры с меньшей теплотой полимеризации (например, «-метилстирол) или используя меркаптаны в качестве регуляторов полимеризации. При этом, однако, могут изменяться некоторые свойства получаемых продуктов. Скорость отверждения и количество выделяющегося тепла можно регулировать также путем соответствующего подбора компонентов окислительно-восстановительной инициирующей системы.