Применение промежуточных растворителей для концентрирования уксусной кислоты базируется в основном на работах Гюино и других химиков французской фирмы D.D.S (Distilleries des deux Sevres). Из ряда предложенных для этой цели растворителей наибольшее значение имеют сложные эфиры уксусной кислоты или алкилацетаты. Алкилацетаты обладают высоким коэффициентом распределения, как и растворители 646, цена которых на порядок ниже. Вместе с тем существенная взаимная растворимость их (в особенности низших алкилацетатов) с водой весьма ощутительна в условиях экстракции. Кроме того алкилацетаты не обладают достаточной стабильностью. Высокая взаимная растворимость с водой и низкая химическая стабильность обусловливают практическую непригодность для экстракции низшего представителя этан группы метилацетата.
В этилацетате эти недостатки выражены уже в значительно более слабой степени, что, принимая во внимание его положительные стороны как растворителя, делают его практически ценным. Бутилацетаты и амилацетаты с точки зрения взаимной растворимости с водой и химической стабильности превосходят этилацетат. Однако их температуры кипения высоки. Технический нормальный бутилацетат перегоняется при 121-127°, технический изобутилацетат при 106-117°, технический амилацетат - при 130-142°. Как видно, эти промежуточные растворители обладают температурным интервалом кипения, близким к уксусной кислоте (бутилацетаты) или немного его превосходящим (амилацетат). Все это создает значительные трудности в разделении уксусной кислоты и растворителя из тройной смеси. В обычных условиях разгонки экстракта уксусной кислоты в бутилацетате и амилацетате отгоняется не растворитель, а более низкокипящая уксусная кислота, существенно, впрочем, загрязненная примесью растворителя.
Для понижения растворимости в воде и повышения химической стабильности этилацетата предложено было смешивать его с парафиновыми (бензин) или ароматическими (бензол, толуол) углеводородами. При этом, однако, как уже отмечалось выше, уменьшается коэффициент распределения и повышается (в особенности при концентрировании разбавленных растворов уксусной кислоты) расход растворителя. Рекомендуется применение в качестве растворителя кетоновых масел совместно с углеводородами.
При разгонке экстракта уксусной кислоты в алкилацетатах промежуточного характера отгоняемая уксусная кислота, даже при хорошей ректификации, всегда загрязнена более высококипящим растворителем, даже растворителем р 646. Оказалось, что этот факт в основном обусловливается образованием азеотропной смеси вода алкилацетат. Если предварительно удалить из экстракта всю содержащуюся в нем воду, то отгонка кислоты из экстракта протекает вполне нормально и получается чистый продукт высокой концентрации, что так важно в современном химическом производстве.
