Очень распространенный метод производства уксусной кислоты в промышленности является ее получение из древесноуксусного порошка. Основано это на способности минеральных кислот вытеснять уксусную кислоту из уксуснокальциевой соли.
Са(С2Н3O2)2 + 2HCL = СаСl2 + 2СН3СOOН + 100 кДж;
Са(С2Н3O2)2 + H2SO4 = CaSO4 + 2СН3СOOН + 107,5 кДж;
Из представленных уравнений видно, что в результате реакции в 1-м случае с уксусной кислотой также получается СаСl2 (хлористый кальций), который очень хорошо растворяется в воде. Во втором случае получается CaSO4 (гипс или сернокислый кальций), практически нерастворимый, образующий густую плотную массу. Поэтому в 1-м случае уксусную кислоту можно выделить из раствора без затруднений; она выделяется в простом перегонном кубе стандартным методом перегонки. Во втором случае для выделения уксусной кислоты потребуются сложные аппараты, в которых делать это дороже и труднее.
Однако следует отметить, что при работе с соляной кислотой концентрация уксусной кислоты более низкая (20-40 %), к тому же она загрязнена хлористым водородом, который очень трудно отделить. При работе же с серной кислотой уксусная кислота получается в более концентрированном виде и почти совершенно свободной от серной кислоты. Кроме того, соляная кислота значительно дороже серной. Поэтому соляная кислота в производстве уксусной кислоты на ходит лишь ограниченное применение. При смешивании древесноуксусного порошка с серной кислотой масса вначале вспенивается вследствие образования значительного количества газов (Н2, СО, CO2, SO2) и паров (уксусной кислоты и гомологов, а также альдегидов, кетонов и других). При этом реакция разложения порош ка протекает с выделением значительного количества тепла. Пo основной реакции 896 кДж (214,2 ккал) на 1 кг CH3COOH.
Из-за трудности извлечения уксусной кислоты из полученной массы эту операцию проводят только в специально устроенных аппаратах разных конструкций, имеющих свои характерные особенности.
Раньше для разложения древесноукрусного порошка серной кислотой применяли обыкновенные чугунные котлы, снабженные мешалками и обогреваемые огнем.
Применяемые в настоящее время аппараты обогреваются только паром и более совершенны. К числу простейших аппаратов, обогреваемых паром, следует отнести аппараты Вальяна, вышедшие из применения в Советском Союзе, но все еще имеющие некоторое распространение на мелких зарубежных предприятиях. Аппараты Вальяна бывают внутренним диаметром 1500-1800 мм, высотой 500-600 мм и геометрическим объемом 0,88-1,53 м3. В такие аппараты можно загружать от 200 до 350 кг порошка. Потребная мощность для вращения мешалки составляет 2,5-4 кВт (максимальная в момент загустевания массы).
Более производительными и совершенными считаются аппараты Линде, который очень распространены за рубежом и используются также в Российской промышленности. Принцип работы аппарата Линде почти не отличается от Вальяна, разница только в том, что у первого обогревается и днище, и боковые стенки. Также он лучше приспособлен при работе под вакуумом. Аппараты Линде имеют либо боковую выгрузку (люк в стенке аппарата), либо нижнюю выгрузку (люк в дне аппарата).