Реакционная способность и неустойчивость простых эфиров.

20.06.17

Циклический простой эфир тетрагидрофуран (ТГФ) легко образует пероксиды. То же, в целом, справедливо для тех простых эфиров, структура которых включает атом водорода, связанный с атомом первичного или вторичного α-углерода. Атомы третичного углерода и метильные группы намного менее склонны к образованию пероксидов, так как третичный углерод не имеет активного водородного атома, а метил-радикалы - по энергетическим причинам.

На рисунке приведены структуры ряда растворителей из класса простых эфиров. Исходя из этих структур и приведенных выше соображений, диэтиловый эфир, ТГФ, диизопропиловый эфир и диоксан должны быть активными пероксидобразующими соединениями (это так и есть), а метил-трет-бутиловый эфир должен быть устойчив к образованию пероксидов (он устойчив).

Производство и основные свойства тетрагидрофурана.

Простые эфиры обычно расфасовывают в атмосфере сухого азота, чтобы исключить попадание в них воды и кислорода, двух веществ, способствующих образованию пероксидов. Ультрафиолетовое излучение также инициирует образование пероксидов. Поэтому простые эфиры разливают либо в металлические (оловянные или алюминиевые) бутыли, либо в бутыли из желтого стекла. Производители часто добавляют стабилизаторы (известные также как консерванты) к пероксидобразующим простым эфирам.

Структуры ряда растворителей из класса простых эфиров.

ТГФ бывает дестабилизированным или стабилизированным с добавкой 25 млн-1 (для использования в ГХ) или 250 млн-1 (для использования в ВЭЖХ) бутилзамещенного гидрокситолуола (БГТ, 2,6-ди-трет-бутил-л-крсзол), который служит поглотителем продуктов распада пероксидов ТГФ. Диэтиловый эфир можно приобрести в нестабилизированном или стабилизированном виде с добавкой этанола (2-3%), БГТ (1-10 млн-1) или смеси этанола, воды и БГТ (1,5-3,5%, 0,2-0,5% и 5-10 млн-1 соответственно). Диизопропиловый эфир доступен в дестабилизированном или стабилизированном виде с добавкой 0,01% 1-идрохинона или 5-100 млн-1 БГТ. Диоксан бывает без консерванта или с добавкой 25-1500 млн-1 БГТ в качестве консерванта. Из сказанного выше следует важность правильного выбора растворителя, поскольку большинство из них бывают дестабилизированными или стабилизированными, с различными стабилизаторами в различных концентрациях.

Влияние пероксидов на простые эфиры.

Пероксиды являются потенциальными окислителями и химически очень активны. Следовательно, использование простых эфиров следует тщательно обдумать в плане различных реакций в хроматографической системе. Очевидно, что следует избегать применять неустойчивые простые эфиры для тех определяемых веществ, которые легко окисляются или химически реагируют с пероксидами.

Еще одной частью хроматографической системы, подверженной воздействию пероксидов, является материал носителя. Рассматриваемые часто как «инертные», привитая фаза или сам носитель моїут необратимо изменяться в реакции с пероксидами. Пероксиды при обычных условиях работы химически модифицируют как аминопропил-, так и диол-привитые фазы на основе кремнезема. Полимерные носители, такие как сополимер стирола и дивинил бензола, также взаимодействуют с пероксидами. В любом случае, следует избегать применения простых эфиров в сочетании с этими носителями и использовать растворители с консервантами.

В случае диэтилового эфира функциональное применение нашел сегодня интересный исторический курьез. Десятилетия назад было установлено, что этанол ингибирует образование пероксидов. Поэтому этанол добавляли в качестве консерванта в концентрации ~2 об. %, эти применялось даже в ходе производства ивановского растворителя. Были разработаны многочисленные методы экстракции и разделения с использованием этой смеси растворителей. Впоследствии было установлено, что этанол в действительности не является ингибитором образования пероксидов и не является соединением, активно их удаляющим. Сопротивление устранению этанола из диэтилового эфира возникло не из-за недостатков его в качестве консерванта, а из-за существенно разных свойств в процессах разделения, которые имел диэтиловый эфир с «консервантом» в сравнении с диэтиловым эфиром без консерванта. Сегодня диэтиловый эфир находит применение как с консервантом, так и без консерванта, а в методике должно быть четко указано, какой тип эфира следует использовать.

Лого Дмитровский Химический завод

Мы предлагаем:

Теги:  Бутилацетат производство,   концентрированный раствор уксусной кислоты,   отгонка растворителя,   Растворитель ацетон,   Растворитель марки р 4 цена 64 гб,   Растворитель 650 свойства