Процесс разрушения лакокрасочных покрытий под влиянием органических растворителей 646, 648 и 650 можно рассматривать таким образом. В результате диффузии молекулы растворителя проникают в покрытие, при этом сильно набухает полимерное связующее. Набухание может быть неограниченным (переходящим в растворение) или ограниченным. Это напрямую зависит от термического сродства органического растворителя к полимеру и структуры строения полимера, другими словами, наличия поперечных сшивок, кристалличности, разветвленности. Именно наличие кристалличности и поперечных сшивок является причиной набухания полимера даже в термодинамически приемлемом растворителе.
Когда растворитель достигает поверхности металлической подложки, где находится лакокрасочное покрытие, то он замещает адсорбированные молекулы самого полимера. В результате этого происходит разрушение адгезивной связи, а также отслаивание покрытия. Для покрытий на основе термопластичных полимеров данный процесс завершается окончательным растворением. Что касается покрытий на основе термореактивных полимеров, то они отслаиваются от подложки после набухания.
В случае воздействия активных растворителей на лакокрасочную поверхность на основе термореактивных полимеров повышенной степени сшивания, к которым относятся эпоксидные пленки, происходит неравномерное распределение растворителя на поверхности пленки. Это, в свою очередь, приводит к возникновению высоких внутренних напряжений в пленке и к ее показателями растрескиваемости. В случае паров метиленхлорида внутренне напряжение достаточно резко возрастает, достигает максимума и падает вследствие образования микротрещин в пленке. При воздействии этилового ацетона и этилового спирта происходит монотонное снижение внутреннего напряжения, поскольку данные растворители оказывают пластифицирующее воздействие на покрытие.
Диффузию в твердых телах определяют наличием разрывов непрерывности в молекулярной упаковке, которые образуются в результате теплового движения. Совокупность дырок – это свободный для диффузии объем. Что касается полимеров, то у них основной подвижный элемент – это сегменты, поэтому максимальная скорость диффузии растворителя зависит от подвижности. Подвижность сегментов в полимерах гибкоцепного типа намного выше, чем стеклообразного типа
Если ввести пластификаторы, то это увеличит подвижность макромолекул и их сегментов, тем самым облегчит диффузию растворителей. Следовательно, пленки пластифицированных полимеров больше подвергаются воздействию по сравнению с непластифицированными полимерами. При этом различные пластификаторы неодинаково влияют на процесс диффузии в пленке. Общее содержание пластификатора сказывается на диффузии растворителя. Чрезмерное его количество приводит к разрыхлению пленки, что улучшает диффузию. Термодинамическое взаимодействие в системе растворитель-полимер можно оценивать по изменению энтальпии системы, используя концепцию параметров растворимости.
